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食品复合包装材料的卫生标准安全控制与项目裱纸机背带裙被膜剂空调器电子讲台

豪阳机械网 2022-08-02 18:24:00

食品复合包装材料的卫生标准、安全控制离型纸与项目检测(下)

四、食品软性复合包装材料用胶粘剂的卫生安全控制与检测

各种树脂及其制品已有卫生标准,但制造复合包装材料的油墨和胶粘剂产品本身,不但没有自己的卫生标准,连统一的产品标准也没有。在此,要谈一下与胶粘剂的卫生安全有关的问题。胶粘剂的品种很多,但能在食品软性复合包装材料中使用的不多,世界上只有二大类可以使用:一类是用马来酸酐改性的聚烯烃,如美国的Moprine、日本的ADMER,也有用丙烯酸或其酯与乙烯共聚的化合物,如EVA、EEA、EMA、EAA或某些离子型化合物,如“沙林”(Surlyn),这类产品被称为“粘接性树脂”,多用在共挤膜上,不用在干式复合上。第二类就是在干式复合或无溶剂复合中使用的聚氨酯。在这里着重谈一下聚氨酯胶粘剂,它的卫生安全性是由制造这种胶粘剂的原料限制去进行控制的。美国FDA的规定是全世界普遍遵守的普遍法则,它规定了制造这种胶粘剂时所使用的多元醇和多元酸的具体名称、规定了生产聚醚的原始材料和胶粘剂中使用的助剂,不能采用超出所列原料清单范围的其他化学物质,日本的自主规定中也有详细的许可使用的化学物质名称清单,规定了生产聚氨酯的多异氰酸酯名称,也规定了胶粘剂中的具体助剂和禁止使用的物质。我国的GB9685《食品容器、包装材料用助剂使用卫生标准》中,也规定了只有改性聚丙烯和聚氨酯这二类胶粘剂可用在食品包装之中,而没有将单组份的压敏胶纳人许可使用范围,但没有规定制造聚氨酯胶粘剂的起始原辅材料。

关于食品软性复合包装材料用胶粘剂的卫生安全检测,各个国家都管得具有生产自动化、装备智能化、生产数据信息化、装备体系络化等特点很严。美国由FDA作出规定,如21CFR§177·1390中关于耐121℃或135℃高温蒸煮的胶粘剂,作出了原辅材料的限制,还要对复合袋进行检测,控制复合袋经高温蒸煮后被抽提过来的总蒸发残留渣中,能够溶解在氯彷中的部分不能高于0.0016mg/cm2或0.016mg/cm2。我国则从二个方面进行检测:一个是按GB9683《复合食品包装袋卫生标准》进行,其二氨基甲苯的含量不得大于0.004mg/L,另一个是胶粘剂本身的卫生安全性,要按GBl5139《食品希望通过铜合金这个项目把自己的企业进1步做大做强安全性毒理学评价程序》进行检测。目前的状况是,作为胶粘剂生产厂,都会按这个程序中的某些程序进行检测,但大多数只做急性毒性试验一个项目的检测,得出一个LD50的具体数字,然后就以这个报告向用户推荐,说该胶粘剂卫生安全。国外厂商向我们推销胶粘剂时,也只提供其符合FDA 21 CFR§175·105或175·300规定之类的说法,好一点的还会提供用该胶粘剂做成的包装袋,在我国按GB9683进行分析的检测报告,借以证明该胶符合卫生安全标准。

我认为,仅仅做一个LD50的检测还是不够的,因为LD50是急性毒性试验,只知道在短期内小鼠一半死亡时的剂量是多少。在我国,L大于5000mg/kg这个剂量的物质属实际无毒级物质(详见分级表),相当于一个人一次性进吃500克该物质时就会死亡。但,如果不是一次性吃那么多,而是长年累月地每次吃微量少量,会不会有累积性的潜在危害呢?只从LD50去考虑,就不得而知了。另外,不少单位只是将用该胶做成复合膜或袋后,隔了一层内膜去做抽提,再用该抽提液去做LD50,而不是直接用胶膜浸泡的抽提液去做,那就会减轻胶粘剂本身的潜在危害特性,会出现LD50数据偏高的现象。这种LD50数据的偏高,有可能蒙闭我们的眼睛,误导我们的判断。

相对而言,上海方面的检测就严格得多、全面得多,在此介绍如下。

首先,在采样时不是用复合膜或袋而是用胶粘剂涂膜直接浸泡,然后取钢垫圈该浸泡液去做试验。这就不存在有内膜将浸泡液与胶膜分隔开来的情况,胶膜直接与浸泡液接触,其中可被抽提的物质,会毫无阻隔地直接迁移到浸泡液中去。假如这些迁移物有毒,LD50的数值就会很小,小于5000mg/Kg时就不允许使用。用这种方法去进行检测,上海的LY-系列胶粘剂,LD50大于21500mg/kg与GBl5193·3-94中急性毒性(LD50)剂量分级表查照对比,属最高安全级别的“无毒级物质”(见下表),具有极高的卫生安全性。

GBl5193·3—9蛋卷机4中的急性毒性(LD50)剂量分级表

第二,在检测项目上,上海不仅只做一个急性毒性(LD50)试验的检测,而是增加了微核试验、致畸试验、Ames试验和动物喂养试验,其目的,是想通过多项目和长时间后用后的全面检测,看该胶粘剂有没有慢性的、累积性的潜在危害。因为急性无毒,并不等于慢性无毒,并不等于累积性无毒,更不等于没有潜在危害。微核试验是检查长期吃食受试物后,会不会对动物的正常细胞产生突然变异、导致疾病。致畸校验杠杆及力值砝码使用时产生的附加弯矩对扭矩示值检定结果产生的影响应不超弹簧改变实验机过允许误差的1/3试验是检查动物在连续吃食受试物后,其繁殖的后代会不会出现生理上的畸形缺陷,如兔子嘴、多指或缺指、连体或其他畸形等等。Ames试验是检查该物质被动物吸收到体内后,会不会像3,4苯骈芘、黄曲霉素、二恶英、甲醛、苯、甲苯那样,使动物致癌。如果这“三致”试验检查都没有问题,那就比仅做LD50一个试验的可靠性更高了,更可放心公司注册使用了。最后还要增加的一个动物喂养试验,那就是让动物在比较长的时间里,用高、中、低三个剂量级的受试物数量让动物吃食,在喂养30天的过程中,观察动物对食物的摄入量(食欲好坏)、食物转化率和体重生长情况(绘制体重增加曲线),从这三方面与用蒸馏水的阴性对照组进行比较,看有没有异常。喂养30天后,还要对动物进行血液学、生化学和组织学检查,看白血球、红血球、血色素、淋巴细胞、中性粒细胞和葡萄糖、蛋白质、胆固醇、尿素氮和谷丙转氨酶等主要指标是否正常,也对动物的内脏器官进行解剖检查,看有没有使器官受到袭击,发生病变。如果血液学、生化学和组织学上出现问题,就必须慎重对待,要进一步进行第三阶段的慢性毒性试验。上海的LY一系列胶粘剂经过这些试验,不管那一个剂量级,都表明它与用蒸馏水的阴性对照组没有差异,甚至比用蒸馏水做阴性对照的数据更理想,所以,不必再进行第三阶段的慢性毒性试验了[见(沪预研99)检字第N3714号《检验报告书》]。

第三,用合格的胶粘剂做成复合包装袋后,还要按GB9683的标准进行检测,看整个包装袋的卫生安全是否合格,其中二氨基甲苯的含量不得大于0.004mg/L,这个指标就是针对胶粘剂的。对二氨基甲苯的检测,应按GB/T14937《复合食品包装袋中二氨基甲苯的测定方法》的规定进行。

这三个方面的试验通过后,凭检测报告到上海市卫生局卫生监督所去申领同意正式生产的许可批文,然后再向所属区卫生局申领《卫生许可证》。

五、目前我国食品软性复合包装材料的卫生安全上存在的问题

一、原材料的控制方面,虽然国家有GB9685的规定,但在执行这个标准上还存在很多问题,其中之一是仍有不少企业使用单组份的压敏胶去制造食品复合包装材料,虽然越来越少,但还没有完全绝迹。另一个问题是某些胶粘剂生产厂家,为了降低成本,用未经许可的甲苯作溶剂,虽是少数,但危害不小。

二、卫生安全性的检测方面,一个是检测项目不全,绝大多数胶粘剂生产厂家,都只拿该胶粘剂做的复合袋去做LD50试验,没有做其它项目的检测,不知道有没有潜在危害。另一个是检测单位的资质不符合要求,就做LD50而言,不是按规定由省、直辖市一级有资质的国家级实验室去做,而是由一般市属下的区级卫生防疫站去做,有些甚至交给药物分析研究所或别的机构去做,有些LD50的报告还没有提供LD50的具体数字。国外公司向我们推销胶粘剂时,绝大多数只说他的产品符合FDA的规定,或说符合该公司所在国的某某规定,有少数还能提供用该胶粘剂做的复合袋,在中国按GB9683标准所做的检测报告。至今为止,我还未看到国外胶粘剂LD50的具体数字,没有听说过他们做过致突变的微核试验、致畸型的遗传试验和致癌变的Ames试验,更没有听说过他们做过喂养试验及血液学、生化学、组织学和生长情况观察的试验。我国的不少包装材料生产厂也不向供应商索讨与此有关的试验报告,存在崇洋媚外的思想,或者一味追求低价而放弃卫生安全要求。

三、生产环境的卫生条件还不够完善,特别是占厂家数比例很大的小型企业,生产车间环境脏乱差现象严重,天热时,操作人员赤膊赤脚、东摸西摸,人员的身体健康也不是每年检查,产品表面的细菌情况没有检测控制,这对不需再行灭菌消毒的方便食品(饼干、凉果、奶粉、茶叶等)的包装来说,卫生安全令人担忧。我认为,随着人们卫生安全意识的增强,随着国际化参与程度的提高,今后必须改善生产环境和操作人员的卫生安全条件,才能符合与国际接轨的要求。

四、谈到胶粘剂的卫生安全,最近几年出现了绿色环保、无毒无害的水性聚氨酯和醇溶性聚氨酯胶粘剂。绿色、环保、无毒无害是人类对所有产品的最终要求,但我们不能把它当成时髦、当成工具,更不能去误导人们。从本质上去考虑就知道,任何聚氨酯都是多元醇与多异氰酸酯反应的产物,不管是水性也好,醇溶性也好,酯溶性也好,都离不开多异氰酸酯,都是氨基甲酸酯的聚合物,如果离开了多异氰酸酯, 那就不称其为聚氨酯了。所以,有些资料说水性或醇溶性聚氨酯不含异氰酸酯,又没有分析数据去佐证,我认为这是隐瞒真相的一种说法。况且,水性或醇溶性聚氨酯还必须用卫生安全性能很差的助剂去制造,如分散剂、封端剂、保护剂等,更增添了它的不安全性。因此把水性和醇溶性聚氨酯胶粘剂说成绝对卫生安全,而把酯溶性聚氨酯又说成严重毒害作用,我认为是不够科学的。还有一种说法认为酯溶性聚氨酯中的醋酸乙酯很毒,而醇溶性聚氨酯胶中的乙醇则无毒,我认为这也是不够科学的。我们从溶剂手册中查到这二种溶剂的毒性描述,发现乙醇(

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